|
Cinamic Acid --- (acid B-fenilacrilic) C9 H8 O2,C6H5CH-CHCOOH,masa
mol.148,15.Prezinta
Doi izomeri geometrici,forma trans(numita acid cinamic) si forma
cis,cunoscuta sub forma a trei modificatii poliforme:acid
alocinamic,Libermann,cu p.t.68 grade C,acid izocinamic Libermann cu p.t. 57
grade C , si acid izocinamic Erlenmeyer , cu p.t. 38...46 grade C(solubil
in acid acetic).Acidul alocinamic este forma cea mai stabila a izomerului
cis.Acidul cinamic se gaseste atat in stare libera , cat si mai ales sub
forma de esteri(etilic , cinamilic , benzilic , fenilropilic), in diverse
uleiuri esentiale , rasini si balsamuri-ulei de scortisoara , stirax ,
balsam de peru , de Tolu , extract de vanilie , in frunzele de coca , etc.A
fost observat prima data de Trommsdorf, in 1780 , in uleiul de scortisoara
, dar a fost confundat cu acidul benzoic.Structura sa a fost stabilita de
Dumas si Peligot in 1835 , iar prima sinteza din benzaldehida si clorura
de acetil a fost facuta de Bertagnini in 1856.Procedeul devenit clasic , de
sinteza din benzaldehida , anahidrida acetica si acetat de sodiu a fost
elaborat de Perkin in 1877.Acidul cinamic este un solid cristal alb sau
slab galbui , putin solubil in apa , mai usor solubil in etanol(1p.la
4,2p.alcool etilic absolut la 0 grade C)si in cloroform (1p. la 17p.)foarte
solubil in eter etilic.Cristalizeaza din apa sub forma de ace si din
solutie apoasa de alcool etilic sub forma de prisme monoclinice.Compusul
este antrenabil cu vapori de apa.In spectrul H RMN,protonii vinilici sunt
puternic dezacranati:
Ph - CH = CH - COOH
((ppm) 7,83 6,46
13,21
Acid cinamic
Acid alocinamic
p.t.,(C 133
68
p.f., (C/mm Hg 300/760
125/19
40 173/10
d 1,2475
1,284
4
pKa(25(C) 4,43
3,85
Solubilitate in
H2O/(C 0,42g/l(18)
6,9g/l(19)
0,54g/l(25)
0,78g/l(35)
1,09g/l(45)
Metode de preparare
Cea mai utilizata metoda de preparare la scara industriala a acidului
cinamic este sinteza Perkin:
CH3COONa
PhCHO+(CH3CO)2O--------------( PhCH=CHCOOH+CH3COOH
Tot la scara industriala se utilizeaza si metoda Knoevenagel , din
benzaldehida si acid malonic in prezenta de amine(piridina , piperidina
sau benzilamina) , sau procedeul din clorura de benziliden si exces de
acetat de sodiu la 180...200(C.
Alte metode fara interes preparativ , se bazeaza pe o |